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2022

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改性塑料增韌的原理何在?如何理解增韌必先增容?

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  如今,改性塑料 在國(guó)民生活中扮演的角色越來(lái)越重要,尤其在汽車、家電等領(lǐng)域發(fā)揮著不可替代的作用。而對(duì)于門類眾多的 改性塑料 技術(shù)而言,塑料增韌技術(shù)一直被學(xué)術(shù)和工業(yè)界研究和關(guān)注,因?yàn)椴牧系捻g性往往對(duì)產(chǎn)品的應(yīng)用起著決定性的影響。本文將為大家解答有關(guān)塑料增韌方面的問(wèn)題,如:韌性如何測(cè)試與評(píng)估?塑料增韌的原理何在?常用的增韌劑有哪些?塑料都有哪些增韌方法?如何理解增韌必先增容?

  一、塑料韌性的性能表征

  1、剛性越大材料越不容易發(fā)生形變,韌性越大則越容易發(fā)生形變

  韌性與剛性相對(duì),是反映物體形變難易程度的一個(gè)屬性,剛性越大材料越不容易發(fā)生形變,韌性越大則越容易發(fā)生形變。通常,剛性越大,材料的硬度、拉伸強(qiáng)度、拉伸模量(楊氏模量)、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量均較大;反之,韌性越大,斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度就越大。沖擊強(qiáng)度表現(xiàn)為樣條或制件承受沖擊的強(qiáng)度,通常泛指樣條在產(chǎn)生破裂前所吸收的能量。沖擊強(qiáng)度隨樣條形態(tài)、試驗(yàn)方法及試樣條件表現(xiàn)不同的值,因此不能歸為材料的基本性質(zhì)。

  2、不同的沖擊試驗(yàn)方法所得到的結(jié)果是不能進(jìn)行比較的

  沖擊試驗(yàn)的方法很多,依據(jù)試驗(yàn)溫度分:有常溫沖擊、低溫沖擊和高溫沖擊三種;依據(jù)試樣受力狀態(tài),可分為彎曲沖擊-簡(jiǎn)支梁和懸臂梁沖擊、拉伸沖擊、扭轉(zhuǎn)沖擊和剪切沖擊;依據(jù)采用的能量和沖擊次數(shù),可分為大能量的一次沖擊和小能量的多次沖擊試驗(yàn)。不同材料或不同用途可選擇不同的沖擊試驗(yàn)方法,并得到不同的結(jié)果,這些結(jié)果是不能進(jìn)行比較的。

  二、塑料增韌機(jī)理及影響因素

  1、銀紋-剪切帶理論

  在橡膠增韌塑料的共混體系中,橡膠顆粒的作用主要有兩個(gè)方面:一方面,作為應(yīng)力集中的中心,誘發(fā)基體產(chǎn)生大量的銀紋和剪切帶;另一方面,控制銀紋的發(fā)展使銀紋及時(shí)終止而不致發(fā)展成破壞性的裂紋。

  銀紋末端的應(yīng)力場(chǎng)可以誘發(fā)剪切帶而使銀紋終止。當(dāng)銀紋擴(kuò)展到剪切帶時(shí)也會(huì)阻止銀紋的發(fā)展。在材料受到應(yīng)力作用時(shí)大量的銀紋和剪切帶的產(chǎn)生和發(fā)展要消耗大量的能量,從而使得材料的韌性提高。銀紋化宏觀表現(xiàn)為應(yīng)力白發(fā)現(xiàn)象,而剪切帶則與細(xì)頸產(chǎn)生相關(guān),其在不同塑料基體中表現(xiàn)不同。

  例如,HIPS基體韌性較小,銀紋化,應(yīng)力發(fā)白,銀紋化體積增加,橫向尺寸基本不變,拉伸無(wú)細(xì)頸;增韌PVC,基體韌性大,屈服主要由剪切帶造成,有細(xì)頸,無(wú)應(yīng)力發(fā)白;HIPS/PPO,銀紋、剪切帶都占有相當(dāng)比例,細(xì)頸和應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象同時(shí)產(chǎn)生。

  2、影響塑料增韌效果的因素主要有三點(diǎn)

  (1)基體樹脂的特性

  研究表明,提高基體樹脂的韌性有利于提高增韌塑料的增韌效果,提高基體樹脂的韌性可通過(guò)以下途徑實(shí)現(xiàn):

  增大基體樹脂的分子量,使分子量分布變得窄小;通過(guò)控制是否結(jié)晶以及結(jié)晶度、晶體尺寸和晶型等提高韌性。例如,PP中加入成核劑提高結(jié)晶速率,細(xì)化晶粒,從而提高斷裂韌性。

  (2)增韌劑的特性和用量

  增韌劑分散相粒徑的影響--對(duì)于彈性體增韌塑料,基體樹脂的特性不同,彈性體分散相粒徑的值也不相同。例如,HIPS中橡膠粒徑值為0.8-1.3μm,ABS粒徑為0.3μm左右,PVC改性的ABS其粒徑為0.1μm左右。增韌劑用量的影響--增韌劑的加入量存在一個(gè)值,這與粒子間距參數(shù)有關(guān);增韌劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響--一般彈性體的玻璃化溫度越低,增韌效果越好;增韌劑與基體樹脂界面強(qiáng)度的影響--界面粘結(jié)強(qiáng)度對(duì)增韌效果的影響不同體系有所不同;彈性體增韌劑結(jié)構(gòu)的影響--與彈性體類型、交聯(lián)度等有關(guān)。

  (3)兩相間的結(jié)合力

  兩相間具備良好的結(jié)合力,可以使得應(yīng)力發(fā)生時(shí)可以在相間進(jìn)行有效的傳遞從而消耗更多的能量,宏觀上塑料的綜合性能就越好,其中尤以沖擊強(qiáng)度的改善顯著。通常這種結(jié)合力可以理解為兩相之間的相互作用力,接枝共聚和嵌段共聚就是典型的增加兩相結(jié)合力的方法,不同的是它們通過(guò)化學(xué)合成的方法形成了化學(xué)鍵,如接枝共聚物HIPS、ABS,嵌段共聚物SBS、聚氨酯。

  對(duì)于增韌劑增韌塑料而言,屬于物理共混的方法,但是其原理是一樣的。理想的共混體系應(yīng)是兩組分既部分相容又各自成相,相間存在一界面層,在界面層中兩種聚合物的分子鏈相互擴(kuò)散,有明顯的濃度梯度,通過(guò)增大共混組分間的相容性,使其具備良好的結(jié)合力,進(jìn)而增強(qiáng)擴(kuò)散使界面彌散,加大界面層的厚度。而這,即是塑料增韌亦是制備高分子合金的關(guān)鍵技術(shù)之所在--高分子相容技術(shù)!